Wacker (德国)

德国瓦克HDK®气相法二氧化硅:技术原理与应用综合指南

一、品牌溯源与技术基石

德国瓦克化学股份有限公司(WACKER CHEMIE AG)由亚历山大·瓦克博士于1914年创立,总部位于德国慕尼黑。瓦克在气相二氧化硅领域积累了超过五十年的研发与生产经验,其HDK®品牌气相二氧化硅凭借稳定的产品质量和系统的技术体系,在全球范围内获得行业认可。

HDK®气相二氧化硅是通过火焰水解法制备的高纯度、无定形、蓬松白色粉末。瓦克利用整合的有机硅生产链条,从硅烷、硅氧烷到多晶硅,构建了从上游原料到下游产品的完整布局。德国博格豪森工厂、农特里茨工厂以及中国张家港工厂、美国查尔斯顿工厂构成了HDK®的全球生产基地,各生产基地均通过ISO 9001及ISO 14001标准认证。

二、产品概述与分类体系

HDK®气相二氧化硅属于人工合成的无定形二氧化硅,与天然晶态石英不同,其结构为无定形态。原生粒子粒径范围在5至50纳米之间,这些原生粒子不会以单独形式存在,而是进一步形成尺寸为0.1至0.5微米的聚集体,聚集体再通过物理作用形成大于1微米的附聚体,呈现蓬松、白色粉末的外观。

按照表面化学性质,HDK®产品可分为三大类。

亲水性HDK®是通过挥发性氯硅烷在氢氧焰中水解制得,由纯度高于99.8%的无定形二氧化硅构成。其表面含有硅醇基团,密度约为每平方纳米2个硅醇基,可用水润湿并在水中分散。亲水性HDK®的pH值在4.1至4.4之间,堆积密度约为每升40至50克,干燥失重小于1.5%。

疏水性HDK®是通过亲水性HDK®与反应活性硅烷发生化学反应制得,常用处理剂包括二甲基二氯硅烷、六甲基二硅胺烷或聚二甲基硅氧烷。经过表面改性后,疏水性HDK®不能在水中分散,更适用于中、高极性树脂体系。疏水化处理使表面硅醇基团数量降至每平方纳米不足1个,从而改变了颗粒与介质的相互作用方式。

HDK®分散液是亲水性HDK®在高剪切力作用下在水中分散制得的稳定悬浮体系,其稳定性来自静电稳定和空间位阻稳定双重机制。

按照比表面积划分,HDK®产品覆盖从30至440的范围。比表面积较小的产品如HDK® D05,比表面积约为30至70,易于分散。比表面积较大的产品如HDK® T40,比表面积约为360至440,对流变性能的改善效果更为显著。

主要亲水性牌号的典型特性:HDK® V15比表面积约为150,HDK® N20比表面积约为200,HDK® T30比表面积约为300,HDK® T40比表面积约为400。各牌号堆积密度约为每升40至50克,pH值在4.1至4.4之间。

主要疏水性牌号的典型特性:HDK® H13L和HDK® H15比表面积约为150,HDK® H20比表面积约为200,HDK® H30比表面积约为300,HDK® H17比表面积约为150,HDK® H18比表面积约为200。疏水性牌号的碳含量因处理程度而异,从约0.9%至4.5%不等。

三、核心技术机理:流变学机制与触变性能

HDK®气相二氧化硅的技术价值源于其独特的物理化学性质。火焰水解法制备的二氧化硅原生粒子表面带有硅醇基团,这些基团之间能够形成氢键。当HDK®颗粒分散于液体介质后,颗粒之间通过氢键桥联形成可逆的三维物理网状结构。

这种三维网状结构的存在改变了液体体系的流变行为。静止状态下,网状结构保持完整,体系呈现较高的粘度,能够有效防止填料沉降和组分分离。当受到剪切力作用时,氢键桥联被破坏,附聚体被打散成为更小的聚集体,体系粘度随之降低,表现出剪切变稀的特性。剪切力消除后,氢键桥联重新建立,网状结构恢复,粘度回升至原有水平。这一完整的“增稠—剪切变稀—触变恢复”循环是HDK®实现流变控制的核心机制。

在胶体蓄电池应用中,这种特性被形象地描述为“稠而不粘、静置成凝胶、剪切变稀”。静置时电解液形成不流动的凝胶状,防止酸液分层和活性物质脱落;灌胶时施加剪切力使其粘度降低,便于快速、均匀地注入电池壳体。

这种网状结构的形成和破坏是可逆的物理过程,不涉及化学反应,因此HDK®在多数反应性体系中呈现化学惰性,不会干扰主体树脂的固化反应。

比表面积是影响HDK®性能的关键参数。BET法测定的比表面积反映了原生粒子的细度,原生粒子越小,比表面积越大,形成的氢键位点越多,对流变性能的改善效果越显著。然而,比表面积较大的产品需要更高的剪切力才能实现充分分散。相反,比表面积较小的产品分散更容易,但增稠效果相对温和。

表面化学性质决定了HDK®与不同极性体系的相容性。亲水性HDK®表面富含硅醇基,与非极性或低极性体系相容性良好。经过疏水化处理后,表面的有机基团降低了表面极性,使产品更适合应用于中等极性和高极性树脂体系。疏水型HDK®能显著提高复合材料在潮湿环境下的电气性能和机械性能保持率。

四、应用领域

4.1 胶体蓄电池

胶体蓄电池是HDK®气相二氧化硅的重要应用领域。在胶体电池中,HDK®通过在电解液中构建触变网络,实现电解液不流动、防分层且便于灌胶的工艺需求。

主要推广牌号为HDK® N20和HDK® N20ST。HDK® N20ST属于经济型牌号,分散性能较好,对分散设备剪切力要求相对较低,适合常规生产条件。HDK® N20增稠性能略优,但设备剪切力要求稍高。此外,HDK® N20P粉尘较少,有助于降低储存成本并延缓凝胶速度。

在胶体电池应用中,HDK®的添加方式有两种。直接混合法是将HDK®以百分之五至百分之六的添加量直接加入电解液中。母液法则先将HDK®以百分之十至百分之十五的添加量在去离子水中分散制成母液,再与电解液混合。HDK®对硫酸呈现化学惰性,且具有高纯度特性,不会明显影响电池的容量、功率和使用寿命。分析数据显示,HDK®的重金属含量较低,如银含量低于百万分之零点零零三,铅含量低于百万分之零点零一,铁含量为百万分之零点一二。

分散工艺对胶体电池性能有影响。分散线速度与凝胶时间存在关联,线速度越高,凝胶时间越长,有利于灌胶操作。同时,气相二氧化硅添加量越高,凝胶时间越短。推荐使用高速分散机,线速度维持在每秒10米以上,容器应具备良好的耐酸性能和冷却能力。

4.2 复合材料

在复合材料领域,HDK®气相二氧化硅主要发挥增稠、触变和补强功能。通常添加量在百分之零点五至百分之三即可产生明显的增稠和触变效果,防止树脂糊在储存和施工过程中发生流挂与沉降。同时,HDK®能够提升树脂固化后的拉伸强度、撕裂强度和硬度,这是传统填料较难实现的综合效果。相比传统碳酸钙等填料,HDK®添加量较少即可达到同等增稠效果,且能显著改善制品的表面光洁度和机械性能,提高光泽度和平滑度。

不饱和聚酯树脂体系推荐使用亲水性HDK® N20、HDK® N20ST和HDK® T40。HDK® N20提供较高的触变效果。HDK® N20ST为标准易分散型,适合对分散效率有要求的工艺。HDK® T40具有高透明特性,适用于对光学性能有要求的制品如乐器漆。在邻苯二甲酸型不饱和聚酯树脂中,添加百分之二点五的HDK® N20,采用线速度每秒18米的高速分散,分散三十分钟后细度可达到良好水平,且在五十摄氏度储存条件下表现出稳定的粘度保持能力。

胶衣树脂推荐使用HDK® N20,添加量通常为百分之零点五至百分之二。在垂直面喷涂时,HDK®形成的网络结构能锁住胶衣,防止因重力产生的流淌和堆积,确保涂层厚度均匀。触变指数调节方面,该添加量即可显著提升触变指数,满足施工工艺要求。

触变树脂和层压树脂同样推荐HDK® N20。其三维网络能托住填料,防止长期储存后的硬沉降,同时确保树脂与纤维的完美浸润。

乙烯基树脂属于极性体系,推荐使用疏水性HDK® H17和HDK® H18。HDK® H18在乙烯基树脂中表现出较好的增稠触变和抗流挂性能,疏水改性优势使其能更好地分散在胶衣树脂中,赋予树脂良好的耐水性和耐候性,减少微裂纹的产生。HDK® H17具有易分散特性,适合对分散效率要求较高的工艺。此外,HDK® H13L具有较快的消泡性能,适用于对气泡控制有严格要求的应用。在标准双酚A型乙烯基树脂中的测试表明,HDK® H18在达到同类产品相同性能时添加量可减少约百分之十至百分之十五,有助于降低配方成本。

4.3 胶粘剂与密封胶

胶粘剂是HDK®气相二氧化硅应用技术较为成熟的领域之一。HDK®能够赋予胶粘剂在储存期间的粘度稳定性、施工时的剪切变稀性以及涂覆后的抗流挂性能。

对于低极性胶粘剂,包括硅胶、环氧胶、聚氨酯胶等低极性体系,推荐使用HDK® N20、HDK® N20ST、HDK® V15和HDK® T40。这些牌号提供增稠、触变、抗流挂性能。N20ST属于经济型牌号,T40属于高透明牌号。

对于高极性胶粘剂,包括硅胶、环氧胶、聚氨酯胶等高极性体系,推荐使用HDK® H15、HDK® H20、HDK® H17和HDK® H18。这些牌号增稠触变性优异,抗流挂补强性好。其中H17属于易分散型,H18需要较高剪切力分散才能获得增稠触变性。

特殊粘结剂领域推荐使用HDK® H2000,该牌号的特点是增加强度而不显著增稠。在硅烷封端聚醚透明胶粘剂中,HDK® H2000能实现高填充而不增稠,填充添加量可超过百分之二十五,在保持较高断裂伸长率的同时实现较好的拉伸强度,且易于分散并有助于实现高透明度。

环氧胶粘剂体系中,环氧树脂组分推荐使用疏水性HDK® H18、HDK® H21和HDK® H17。HDK® H18具有较高的表面改性程度,能赋予环氧基配方良好的储存稳定性和抗流挂性能。HDK® H21具有较短的润湿时间,在加入树脂组分后能快速融入体系。胺类固化剂组分推荐使用HDK® N20和HDK® H20RH。HDK® H20RH在pH值较高的胺类体系中保持稳定,即使用量较小也能实现较好的触变性能。

聚氨酯胶粘剂中,异氰酸酯组分推荐使用高疏水性产品如HDK® H21、HDK® H18和HDK® H17,这些产品吸湿性较低,能确保单组分聚氨酯胶粘剂具有良好的储存稳定性和较长的保存期。多元醇组分推荐使用HDK® H21、HDK® H18、HDK® H13L和HDK® N20。

乙烯酯胶粘剂推荐使用HDK® H21、HDK® H18和HDK® H17。在化学锚栓应用中,这些疏水性产品能够防止未固化的胶粘剂出现流挂现象,确保胶粘剂不会流出钻孔,同时有助于延长产品保存期。

4.4 涂料与印刷油墨

在涂料和印刷油墨领域,HDK®气相二氧化硅主要发挥增稠防沉、触变控制、抗流挂和改善流动性的作用。添加量通常低于百分之二即可实现有效的流变控制。主推牌号为HDK® V15、HDK® N20、HDK® H15、HDK® H20和HDK® H18。

在工业涂料、木器涂料、皮革表处剂等领域,HDK®主要起增稠防沉作用。液体涂料中,HDK®能够防止颜料和填料在储存期间产生硬沉淀。在水性聚氨酯底涂中添加约百分之零点五至百分之一的HDK®,经过一个月储存期后抗沉淀效果明显。醇酸树脂面涂体系中添加百分之零点七的中等比表面积HDK®,可实现明显的触变效果,抗流挂性能提升。疏水型HDK® H15比亲水型HDK® N20增稠效果提升约百分之十五,且储存稳定性更优。

环氧厚浆型涂料对抗流挂性能有较高要求。HDK® H18是实现良好抗流挂性和储存稳定性的选择之一。HDK® H17作为更易分散的替代方案,对流变性能的提升效果稍逊于H18但分散更为便捷。

在粉末涂料领域,HDK®主要提升流动性,避免结块。粉末涂料中添加少量HDK®,通常为百分之零点一至百分之零点五,可改善加工和储存过程中的流动性与流化性。HDK®附聚体聚集在基料颗粒表面,充当间隔物减少颗粒附聚。亲水型HDK®效果明显,疏水型HDK®则能降低吸水率并延长涂料储存期。

印刷油墨中添加百分之零点三至百分之一的HDK® N20、HDK® T30或疏水型HDK® H15、HDK® H13L,可使油墨向印刷媒介的转移更流畅,图像轮廓清晰,防止印刷图像晕开,在胶版印刷油墨中还能调节水平衡并降低吸水率。

五、分散工艺指南

HDK®气相二氧化硅的性能发挥取决于分散效果。只有当HDK®充分分散于体系时,方能实现可复现的流变性能。分散质量直接影响涂膜的光学性质如光泽度和雾度。

低剪切分散对于所有HDK®型号均不充足。当分散设备的线速度低于每秒6米时,结果可能表现为最终产品细度差、沉降、效率低以及储存稳定性不足。推荐采用高速分散设备,线速度维持在每秒10至20米。转盘分散仪应使用带有双层锯齿状齿轮的转盘,垂直于圆柱状容器中安装。最适宜的分散方式应形成“甜甜圈”效果,即物料在容器内形成环流。

对于不同粘度的体系,应选用不同的分散设备。低粘度体系如0.01至2帕斯卡·秒,适合使用超声分散设备或转子定子搅拌器。中等粘度体系如0.1至10帕斯卡·秒,适合使用行星溶解器或砂磨机。高粘度体系如10至100帕斯卡·秒,适合使用行星搅拌器。极高粘度体系如100至10000帕斯卡·秒,适合使用捏合机或三辊机。

含颜料体系中,建议先加入HDK®,待润湿后再加入颜料,然后一起进行分散。透明涂层可采用母料法作为直接分散法的替代方案,将较高浓度约百分之五的HDK®预先分散于基料溶剂母料中,在最后调稀阶段获得所需浓度,这有助于更可靠地实现最佳分散度。

不同HDK®型号的可分散性存在差异。亲水性HDK® N20采用高速分散机可获得0至10微米的细度,采用砂磨机或三辊机可达到0至5微米。HDK® T30和T40由于比表面积较大,高速分散机分散细度为10至25微米和60至75微米,建议配合砂磨机或三辊机使用以达到更理想的细度。疏水性HDK® H15和H18的高速分散细度分别为30至50微米和60至75微米。细度测量参照DIN ISO 1524标准,精度为5微米。

六、全球合规与安全特性

HDK®气相二氧化硅符合全球主要化学品目录的要求,已根据欧盟法规EC第1907/2006号REACH完成注册,瓦克化学股份有限公司及其附属公司可向欧洲经济区供应HDK®产品。

从健康安全性评估,HDK®无论通过眼、耳、鼻、口还是皮肤被吸收,原则上均无明显毒性。经过众多卫生组织对包括致癌性在内的人体健康影响的评估,HDK®尚未列入国际癌症研究中心或美国政府工业卫生工作者协会所规定的致癌物或危险品目录中。迄今为止,尚未观察到长期暴露于HDK®环境下的工作人员存在明确的健康问题。HDK®对环境无明显危害。除了工业用途,HDK®也可用于消费品领域,包括化妆品、医药、食品和饲料等,符合国际药品规范如美国药典和欧洲药典的相关要求。

HDK®的典型特性如下:外观为蓬松白色粉末,二氧化硅固体结构为无定形,亲水型产品在1000摄氏度条件下两小时的燃烧失重小于百分之二,二氧化硅含量高于百分之九十九点八,密度约为每立方厘米2.2克,亲水型产品折射率为1.46,硅醇基团密度为每平方纳米2个。

需要说明的是,本文所列数据基于瓦克当前所掌握的知识,但用户在收到产品后应进行仔细检验。由于加工过程中存在无法完全控制的条件,特别当使用其他公司的原材料时,本文中的建议需经初步的实验验证。所提供的信息不构成对产品在特定应用下有效性的担保。在技术进步或新开发范围内,瓦克保留变更产品参数的权利。用户应自行评估是否存在第三方侵权的可能性。

七、包装与物流方案

瓦克为HDK®产品提供多种包装形式。多层自封纸袋可容纳5至20公斤产品,具体取决于产品堆积密度。纸袋采用托盘交货,托盘使用聚乙烯薄膜收缩包装以提供防潮保护。如收缩薄膜意外损坏或个别纸袋被取出,建议采用塑料包装或采取其他合理措施防止潮气进入剩余纸袋。

柔性吨袋适用于HDK®系列大部分产品,采用聚丙烯编织袋制成,每个袋子可容纳150至200公斤产品。柔性吨袋同样使用托盘交货,托盘采用聚乙烯薄膜收缩包装。瓦克会就如何装卸HDK®,尤其是柔性吨袋的流化和卸料提供建议。

对于需求量较大的客户,可采用槽罐车交付方式,每辆槽罐车可装载3000至5000公斤HDK®产品。散装产品交付要求客户所在地建有储料筒仓。对于海外交货地点,可提供柔性集装箱解决方案。HDK®分散液采用200升聚乙烯桶交付。

八、技术服务体系

瓦克在全球设有24个生产基地、22家技术中心和50个销售代表处,遍布欧洲、北美、南美和亚洲。瓦克学院设有13个培训中心。技术中心雇佣本地专家,以当地语言协助全球客户开发适合区域需求的产品,并在需要时为客户复杂生产过程的各个阶段提供技术支持。

瓦克电子化解决方案是通过客户门户网站提供的在线服务,是一套综合的业务流程解决方案,使项目和订单的处理更加快速、可靠和高效。有关特定应用的详细信息,可通过瓦克公司或相关技术支持人员索取宣传手册,或访问瓦克官方网站获取。

本文整合了德国瓦克HDK®气相法二氧化硅的核心技术信息,涵盖了从产品分类、技术原理到各应用领域的具体牌号推荐和工艺参数。文中信息可作为技术人员的内部学习参考资料,在实际配方开发和应用过程中,建议结合具体体系和工艺条件进行验证和优化。

上海外电国际贸易有限公司(SFEP)是德国瓦克HDK®气相二氧化硅在中国市场的授权代理商。外电国际成立于1998年,总部位于上海市徐家汇,在天津、武汉、佛山、深圳、青岛、常州、泉州、大连、重庆、宁波等地设有驻地办事机构和物流配送中心,可为客户提供产品供应和技术支持。

如需获取瓦克WACKER气相法二氧化硅正品、了解详细技术参数或获得配方支持,欢迎通过以下方式联系上海外电国际贸易有限公司。

 

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重要声明:以上文章所引用的产品信息均源自瓦克WACKER公司及上海外电国际贸易有限公司公开的技术资料。所有描述均基于产品客观物理化学性质及应用实例,旨在为行业提供中立、准确的技术参考。用户在实际应用前,应根据自身具体工艺条件进行充分测试,以验证产品适用性。产品的最终性能受配方、工艺、施工条件等多种因素影响,建议在批量使用前进行充分的小试验证。本文不构成对产品性能的保证性承诺,也不含有任何夸大或绝对化宣传用语。

 

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